魏蔓

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陸德維希. 沃爾夫 ( Ludwig Wolff )
　　他發現的有機反應中，最重要是利用重氮酮在銀?或酮的存在下，利用光照射及熱分解的方式來產生自由基反應後，氮會離開此分子團 (此時會形成一過渡態的 carbene ) 而重排成烯酮。這個禮拜的小測試中，可以得到下列幾個訊息。　　由上圖來看，N13會接C=N雙鍵。若利用光照射後，11C會帶兩個自由基。此時為過渡狀態，因此11C上的自由基會形成10C和11C的雙鍵和1C會和11C形成+11C的穩定中間體狀態。　　此過渡狀態若是儀器能夠偵測到msec的速度，而且能即時記錄，在IR下會出現有明顯C=O雙鍵peak。
　　烯酮的製備方式除了上述方法，也可以讓羧酸分子內失水形成。烯酮這化學結構，經過我利用理論計算後發現，此化合物最低能量的狀態時， C=C 的雙鍵和羧基的Pi鍵是相互垂直的位置，無法產生共軛。何謂共軛呢？就是電子雲在不同分子間可以交互作用，這樣子讓能量能夠更加穩定。而又由於-C=C=O在整個分子團中和原本的分子團是在水平面上，也無法產生超共軛現象讓整個分子團更穩定。若用價電子來看C所帶的為親電子基，因此很容易產生和OH-產生反應。由於本身分子團已經十分不穩定了，也不需要利用強鹼(強鹼有時候會去入侵其它原子而容易產生 by product，因此用弱鹼基即可。不過觀察到的分子-C=C=O卻是有點彎曲的, 而非SP2 - SP2 呈水平性的，究竟是分子內怎麼的力量使它呈彎曲，我得好好的研究一下。
　　不過到底當初在研究羧基反應為何用途？我並不得知。但從19 世紀時已經有初步的高分子應用產品的研發，想必也是為了合成不同種類的高分子而找出不同途徑可以製備羧基吧!